Знак водолея какой он. Водолей

Молибден

МОЛИБДЕ́Н [дэ́], -а; м. [лат. Molybdaenum] Химический элемент (Mo), твёрдый тугоплавкий металл с серебристо-белым блеском (применяется в электротехнической промышленности и в виде сплавов в машиностроении). Проволока из молибдена.

◁ Молибде́новый, -ая, -ое. М-ые руды. М-ая сталь. М-ая проволока.

молибде́н

(лат. Molybdaenum), химический элемент VI группы периодической системы. Название от греческого mólybdos - свинец (по сходству минералов Mo и Pb). Светло-серый металл, плотность 10,2 г/см 3 , t пл 2623°C. Химически стоек (на воздухе окисляется при температуре выше 400°C). Главный минерал - молибденит. Более 75% молибдена применяют для легирования чугунов и сталей, используемых в авиа- и автомобилестроении, при изготовлении лопаток турбин и др. Весьма перспективны жаропрочные (для реактивных двигателей) и кислотоупорные (аппараты химической промышленности) сплавы; так, сплав Fe-Ni-Мо стоек ко всем кислотам (кроме HF) до 100°C. Важный конструкционный материал в производстве нитей для электрических ламп и катодов для электровакуумных приборов. Оксиды МоО 2 , МоО 3 - катализаторы нефтехимических и других процессов.

МОЛИБДЕН

МОЛИБДЕ́Н (лат. Molibdaenum), Mo (читается «молибден»), химический элемент с атомным номером 42, атомная масса 95,94. Природный молибден состоит из семи стабильных изотопов: 92 Мо (15,86% по массе), 94 Мо (9,12%), 95 Мо (15,70), 96 Мо (16,50%), 97 Мо (9,45%), 98 Мо (23,75) и 100 Мо (9,62% по массе). Конфигурация двух внешних электронных слоев 4s 2 p 6 d 5 5s 1 . Степени окисления от +2 (валентность II) до +6 (VI) - наиболее характерна. Расположен в группе VIВ в 5 периоде периодической системы элементов.
Радиус атома 0,140 нм, радиус иона Mо 3+ - 0,083 нм, иона Mо 4+ - 0,079 нм, иона Мо 5+ - 0,075 нм, иона Мо 6+ - от 0,055 нм (координационное число 4) до 0,087 (7). Энергии последовательной ионизации 7,10, 16,15, 27,13, 40,53, 55,6 и 71,7 эВ. Работа выхода электрона 4,3 эВ. Электроотрицательность по Полингу (см. ПОЛИНГ Лайнус) 1,8.
История открытия
Открыт в 1778 шведским химиком К. Шееле (см. ШЕЕЛЕ Карл Вильгельм) , который прокаливая молибденовую кислоту, получил оксид МоО 3 . Восстановив его углем, он получил молибден. Этот металл был загрязнен углем и карбидом молибдена. Чистый молибден в 1817 получил Й. Берцелиус (см. БЕРЦЕЛИУС Йенс Якоб) . Название элемента происходит от греч. «молюбдос» - свинец, так как минерал - молибденовый блеск - внешне похож на свинец и его минерал - свинцовый блеск
Нахождение в природе
Содержание в земной коре 3·10 -4 % по массе. В свободном виде молибден не встречается. Известно около 20 минералов молибдена. Важнейшие из них: молибденит (см. МОЛИБДЕНИТ) МоS 2 , повеллит (см. ПОВЕЛЛИТ) СаМоО 4 , молибдит Fe(MoO 4) 3 .nH 2 O и вульфенит (см. ВУЛЬФЕНИТ) PbMoO 4 .
Получение
Промышленное получение молибдена начинается с обогащения руд флотационным методом. Полученный концентрат обжигают до образования оксида МоО 3:
2МоS 2 + 7O 2 = 2MoO 3 + 4SO 2 ,
который подвергают дополнительной очистке. Далее МоО 3 восстанавливают H 2 . Полученные заготовки обрабатывают давлением (ковка, прокатка, протяжка).
Физические и химические свойства
Молибден - светло-серый металл с кубической объемно центрированной решеткой типа a-Fe, а = 0,314 нм. Температура плавления 2623°C, кипения 4800°C, плотность 10,2 кг/дм 3 . Парамагнитен. Механические свойства определяются чистотой металла и предшествующей механической и термической обработкой.
При комнатной температуре на воздухе Mo устойчив. Начинает окисляться при 400°C. Выше 600°C быстро окисляется до триоксида МоО 3 . Этот оксид получают также окислением дисульфида молибдена МоS 2 и термолизом молибдата аммония (NH 4) 6 Mo 7 O 24 .4H 2 O.
Мо имеет оксид молибдена (IV) МоО 2 и ряд оксидов, промежуточных между МоО 3 и МоО 2 .
С галогенами (см. ГАЛОГЕНЫ) Mo образует ряд соединений в разных степенях окисления. При взаимодействии порошка молибдена или МоО 3 с F 2 получают гексафторид молибдена МоF 6 , бесцветную легкокипящую жидкость.
Mo (+4 и +5) образует твердые галогениды МоHal 4 и МоHal 5 (Hal = F, Cl, Br). С иодом известен только дииодид молибдена MoI 2 .
Mo образует оксигалогениды: MoOF 4 , MoOCl 4 , MoO 2 F 2 , MoO 2 Cl 2 , MoO 2 Br 2 , MoOBr 3 и другие.
При нагревании молибдена с серой (см. СЕРА) образуется дисульфид молибдена МоS 2 , с селеном (см. СЕЛЕН) - диселенид молибдена состава MoSe 2 . Известны карбиды молибдена Mo 2 C и MoC - кристаллические высокоплавкие вещества и силицид молибдена МоSi 2 .
Особая группа соединений молибдена - молибденовые сини (см. МОЛИБДАТЫ) . При действии сернистого газа, цинковой пыли, алюминия или других восстановителей на слабокислые (рН 4) суспензии оксида молибдена образуются ярко-синие вещества переменного состава: Мо 2 О 5 ·Н 2 О, Мо 4 О 11 ·Н 2 О и Мо 8 О 23 ·8Н 2 О.
Mo образует молибдаты, соли не выделенных в свободном состоянии слабых молибденовых кислот, х Н 2 О·у МоО 3 (парамолибдат аммония 3(NH 4) 2 O·7MoO 3 ·z H 2 O; СаМоО 4 , Fe 2 (МоО 4) 3 - встречаются в природе). Молибдаты металлов I и III групп содержат тетраэдрические группировки [МоО 4 ].
При подкислении водных растворов нормальных молибдатов образуются ионы MoO 3 OH – , затем ионы полимолибдатов: гепта-, (пара-) Мо 7 О 26 6- , тетра-(мета-) Мо 4 О 13 2- , окта- Мо 8 О 26 4- и другие. Безводные полимолибдаты синтезируют спеканием МоО 3 с оксидами металлов.
Существуют двойные молибдаты, в состав которых входят сразу два катиона, например, М +1 М +3 (МоО 4) 2 , М +1 5 М +3 (МоО 4) 4 . Оксидные соединения, содержащие молибден в низших степенях окисления - молибденовые бронзы, например, красная K 0,26 MoO 3 и синяя К 0,28 МоО 3 . Эти соединения обладают металлической проводимостью и полупроводниковыми свойствами.
Применение
Молибден используется для легирования сталей, как компонент жаропрочных и коррозионно стойких сплавов. Молибденовая проволока (лента) служит для изготовления нагревателей для высокотемпературных печей, вводов электрического тока в лампочках. Соединения молибдена - сульфид, оксиды, молибдаты - являются катализаторами химических реакций, пигментами красителей, компонентами глазурей. Гексафторид молибдена применяется при нанесении металлического Mo на различные материалы МоSi 2 используется как твердая высокотемпературная смазка. Mo входит в состав микроудобрений. Радиоактивные изотопы 93 Mo (T 1/2 6,95 ч) и 99 Mo (T 1/2 66 ч) - изотопные индикаторы.
Физиологическое значение
Микроколичества Mo необходимы для нормального развития растений.

Энциклопедический словарь . 2009 .

Синонимы :

Смотреть что такое "молибден" в других словарях:

- (греч. molibdaine, от molybdos свинец). Беловатый металл, встречающийся в молибдените, в соединении с серою. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. МОЛИБДЕН блестящий хрупкий металл; уд. в. = 9,01; раствор … Словарь иностранных слов русского языка

МОЛИБДЕН - МОЛИБДЕН, хим. элемент, симв. Mo, порядковый номер 42, ат. вес 96,0; стоит в 6 й группе периодической системы. Природные соединения М.: молибденовый блеск MoS2 и желтая свинцовая руда РЬМо04. Получается М. из MoS2 обжиганием и последующим… … Большая медицинская энциклопедия

- (символ Мо), серебристо белый ПЕРЕХОДНЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ, металл, впервые открытый в 1778 г. Добывается из руд, содержащих МОЛИБДЕНИТ (МоS2). Концентрированный минерал обжигается для получения триоксида молибдена, который смешивается с железом … Научно-технический энциклопедический словарь

- (латинское Molybdaenum), Mo, химический элемент VI группы периодической системы, атомный номер 42, атомная масса 95,94; металл, tпл 2623 шC. Молибден используют для легирования сталей, как компонент жаропрочных сплавов в авиационной, ракетной и… … Современная энциклопедия

Mo (лат. Molybdaenum, от греч. molybdos свинец * a. molybdenum; н. Molybdan; ф. molybdene; и. molibdeno), хим. элемент VI группы периодич. системы Менделеева, ат. н. 42, ат. м. 95,94. B природном M. семь стабильных изотопов; 92Mo (15,86%) … Геологическая энциклопедия

Молибден - (латинское Molybdaenum), Mo, химический элемент VI группы периодической системы, атомный номер 42, атомная масса 95,94; металл, tпл 2623 °C. Молибден используют для легирования сталей, как компонент жаропрочных сплавов в авиационной, ракетной и… … Иллюстрированный энциклопедический словарь

- (Molybdenum), Mo, хим. элемент побочной подгруппы VI группы нериодич. системы элементов, ат. номер 42, ат. масса 95,94. В природе представлен 7 стабильными изотопами: 92Mo (14,84%), 94Mo (9,25%), 95Mo (15,92%), 96Mo(16,68%), 97Mo (9,55%), 98Mo… … Физическая энциклопедия

Сущ., кол во синонимов: 2 металл (86) элемент (159) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 … Словарь синонимов

Молибден (Мо) — относится к категории тугоплавких редких металлов, атомный номер — 42 , атомная масса — 95,95, плотность — 9,3г/см3,температура плавления — 2622ОС, коэффициент линейного расширения — 5,49.10-6, удельная электропроводность — 22,7м/ом.мм2,удельное электрическое сопротивление — 0,0478ом/мм2.м (15ОС); 0,62 (2000ОС), модуль упругости — 35кг/мм2, предел прочности при растяжении — 140 — 160кг/мм2, относительное удлинение — 10-18% (до 100ОС); 0%(1000ОС); для монокристалла — 30%, предел текучести — 41-61кг/мм2, твёрдость по Бринелю — 160-180кг/мм2(неотожжённый); 240 — 250кг/мм2(прокатанный).

Молибден был открыт в 1778году шведским химиком К.Шееле, при работе с минералом молибденитом, который получил своё название от греческого слова «молибдос», что значит свинец, из-за малой твёрдости молибденита и свинцово-серый цвет. Шееле выделил молибденовую кислоту, а в 1781году в высокотемпературной печи был выплавлен металлический молибден.

Молибден мало распространён в природе — 3.10-4%, для него характерна высокая рассеянность. В природе, молибден входит в состав, главным образом, медно-молибденовых руд. Содержание молибдена в рудах обычно составляет сотые, даже тысячные и очень редко десятые доли процента. Ценным природным спутником молибдена в медно- молибденовых рудах является рений, который извлекают на стадии обогащения в молибденовый концентрат. Известно 20 молибденовых минералов, но 98% молибдена добывается из молибденита. Важнейшие месторождения молибдена содержат этот металл в виде минерала молибденита или молибденового блеска (MoSO2), реже молибден встречается в форме вульфенита (PbMoH4) и повелита (CaMoO4).

Химически чистый молибден представляет собой серовато-белый, тугоплавкий металл . Молибден хорошо поддаётся механической обработке, молибден хороший проводник электричества.

Компактный металлический молибден устойчив на воздухе до температуры около 400ОС, при большей температуре молибден интенсивно окисляется. С азотом воздуха молибден реагирует только при температуре1500ОС, с углеродом, СО — реагирует начиная от 800ОС. Галоиды реагируют с молибденом: фтор — на холоду, хлор — при тёмнокрасном калении, бром — при светлокрасном, йод — не реагирует. Сера, до 440ОС, не действует на металлический молибден.

Действие кислот: HNO3 концентрированная — медленно разъедает, HNO3 разбавленная — быстро растворяет, H2SO4 концентрированная холодная — слабо действует, H2SO4 горячая (200-250ОС) — быстро растворяет. HCl концентрированная кипящая — энергично растворяет, HCl разбавленная растворяет интенсивнее крепкой, в HF(крепкая, холодная и горячая) — молибден устойчив. Хороший растворитель молибдена: 5 объёмов HNO3+3 объёма H2SO4+2 объёма H2O.

Действие щелочей: в холодных растворах молибден устойчив, в горячих-несколько разъедается. Расплавленные щёлочи в присутствии окислителей (PbO2,KNO3 и других) интенсивно окисляют металлический молибден.

ПОЛУЧЕНИЕ.

Молибденовые руды подвергаются обогащению флотацией и гравитационными методами, полученный концентрат содержит до 85% MoS. Вредные примеси в концентрате и допустимые пределы их содержания: не более 0,5% As,Sb,Bi и Ba, не более 0,2% Co и Cu, не более 0,5% P и Sn. Концентрат обжигается до окисла MO2, многократно выщелачивается аммиаком. Выщелачивание проводят в железных герметичных аппаратах барабанного типа или в специальных чанах оборудованных мешалками. Раствор освобождается от примесей добавкой многосернистого аммония, фильтруется, упаривается. Во время охлаждения из раствора выпадают кристаллы молибдата аммония, очищаемые перекристаллизацией и обрабатываемые соляной кислотой для дальнейшей очистки и перевода молибдена в молибденовую кислоту, после прокалки которой получается чистый молибденовый ангидрид (MoO3).

Металлический молибден в форме порошка получается восстановлением ангидрида в токе водорода, затем порошок прессуется, спекается и отковывается в штабики.

Вообще, металлургическую переработку молибденовых концентратов можно проводить с получением ферромолибдена для чёрной металлургии или для получения химических соединений различного состава и чистоты — молибдена MoO3, парамолибдата аммония, молибдатов натрия, кальция используемых в производстве компактного молибдена, легированных сталей и чугунов или в химической промышленности.

Непременной составной частью всех общепринятых схем переработки молибденовых концентратов является их окислительный обжиг, для перевода молибдена из сульфидной формы в оксидную — триоксид молибдена MoO3. Дальнейшая обработка огарка зависит от назначения и вида конечного продукта металлургической технологии. Для легирования сталей и чугунов обычно используется ферромолибден, CaMoO4 и триоксид молибдена MoO3. Основным способом переработки огарка на ферромолибден является металлотермическая плавка с использованием кремния и алюминия в качестве восстановителей.

Технология получения компактного ковкого молибдена из обожжённых концентратов включает в себя следующие основные технологические операции: получение чистого триоксида молибдена, получение молибденового порошка восстановлением MoO3, перевод молибдена в компактное состояние плавкой или методами порошковой металлургии.

Возможно прямое разложение молибденовых концентратов без предварительного обжига, например азотной кислотой, автоклавным выщелачиванием в щелочном растворе или другими методами.

Физические методы очистки молибдена основаны на летучести окиси молибдена MoO3. Технический продукт молибденового концентрата расплавляют и из него, подаваемым в печь воздухом, отгоняют пары окисиMoO3, которые,затем, конденсируются в специальном холодильнике. Получаемая таким образом окись молибдена имеет чистоту до 99,9%. Основной способ получения металлического молибдена, также, как и вольфрама, основан на восстановлении водородом окиси молибдена MoO3. Этот метод не вносит дополнительно загрязнений, обеспечивая получение чистого металла. Водородом, иногда, восстанавливают даже молибденовые концентраты, но металл получается загрязнённым различными примесями.

Окислы молибдена, также, как и окислы вольфрама можно восстанавливать углеродом и углеродосодержащими газами, но образующийся при этом способе металл содержит до 5% карбидов и разных примесей.

Полученный порошок металлического молибдена превращают в компактный металл способами аналогичными тем, которые применяются для получения компактного вольфрама. Процесс проводят в такой же аппаратуре, но с другими температурными режимами. Первое спекание проводят при температуре 1200ОС в атмосфере водорода. Высокотемпературное спекание молибденовых штабиков осуществляется в тех же аппаратах что и сварка вольфрамовых штабиков при температуре 2200-2400ОС.

Механическая обработка молибденовых щтабиков состоящая из ковки и волочения, или прокатки на лист, производится на том же оборудовании что и для вольфрама, при температурах ковки и волочения 1200ОС, т.е. ниже чем у вольфрама. Для получения крупных слитков и заготовок молибден плавят в вакуумных дуговых электропечах. Электрическая дуга возбуждается между электродом из спечённого молибденового порошка и жидким металлом, находящимся в охлаждаемом водой медном кристаллизаторе.

ПРИМЕНЕНИЕ.

Примерно 90-95% добываемого молибдена используется в металлургии, в качестве легирующей добавки в стали и специальные сплавы. Добавки повышают закаливаемость стали, придают ей однородную мелкозернистую структуру, увеличивают её пластичность, прочность, износостойкость и вязкость. Легированные молибденом стали разделяют на легированные, или конструкционные стали общего назначения (на 1 тонну стали расходуется до 10 килограмм молибдена) и легированные стали специального назначения-нержавеющие, жаропрочные(расход на одну тонну стали до 70 килограмм молибдена), быстрорежущие (расход молибдена до 80 килограмм на 1 тонну). Легированные молибденом конструкционные стали используются в автомобильной, тракторной, авиационной промышленности, в котло- и турбостроении. Закалённые стали высокой прочности и пластичности применяются для изготовления брони и орудийных стволов. Около половины молибдена в мире идёт на производство сплавов и четверть — на стали. Молибден применяется в приготовлении сверхтвёрдых сплавов — стеллитов. Чистый металлический молибден используется в радиотехнике и электротехнике, в радиоаппаратуре, в рентгеновских трубках, в ракетостроении, при изготовлении деталей атомных реакторов.

Приблизительно двадцатая часть металлического молибдена используется в химической, нефтеперерабатывающей, керамической, стекольной текстильной промышленности, в медицине. Триоксид молибдена применяется для очистки нефтепродуктов от вредных примесей, добавка молибдена к стеклу придают ему тугоплавкость.

В чистом виде молибден применяют в виде ленты или проволоки для изготовления нагревательных элементов, работающих в атмосфере водорода при температуре до 1600ОС. Молибденовый тонкий лист и проволоку широко используют в радиоэлектронной промышленности и рентгенотехнике, для изготовления деталей электронных ламп, рентгеновских трубок и других электронных приборов. Крупные слитки молибдена используют для изготовления лопаток турбин и ответственных деталей ракетных двигателей и корпусов ракет.

Молибден отличающийся высокой прочностью и малым захватом тепловых нейтронов может служить конструкционным материалом в энергетических ядерных реакторах. В стекольной промышленности молибден применяется в качестве электродов (нагревателей), мешалок и других деталей печей для варки стекла.

В сравнительно небольших количествах, в разных отраслях, находит применение ряд химических соединений молибдена. Дисульфид MoS2 и диселенид MoSe2 используются в качестве смазки трущихся деталей, работающих в диапазоне температур от -45 до+400ОС.

Химические соединения молибдена используются,также, в качестве пигментов в лакокрасочной и лёгкой промышленности для изготовления красок и лаков для окраски тканей и мехов.

Сплавы молибдена с кобальтом и хромом используют в хирургии для замены повреждённых суставов. Молибден входит в состав растительных и животных организмов, являясь необходимым элементом их жизни и развития.

Подтверждённые мировые запасы молибдена на начало 2014 года составляют 11 миллионов тонн, всего в недрах земной коры содержится до 39 миллионов тонн молибдена. Всего в мире, на сегодняшний день, добывается порядка 270 тысяч тонн молибдена в год. В РФ запасы молибдена оцениваются в 0,25 миллионов тонн, а добывается — 4,8 тысяч тонн в год. Российские месторождения молибдена характеризуются существенно более низким качеством руд, чем в зарубежных странах — среднее содержание молибдена в них составляет 0,058%.

70-80 % добываемого молибдена идет на производство легированных сталей. Остальное количество применяется в форме чистого металла и сплавов на его основе, сплавов с цветными и редкими металлами, а также в виде химических соединений. Молибден используется для легирования сталей, как компонент жаропрочных и коррозионностойких сплавов.

Стволы орудий и ружей, детали самолетов и автомобилей, паровые котлы и турбины, режущие инструменты и бритвенные лезвия - все это молибденовая сталь. Благотворно влияет молибден и на свойства чугуна: повышается прочность металла, увеличивается его износостойкость.

Хром-молибденовые и никель-молибденовые стали использовались (используются и сейчас) при выплавке металла для стволов артиллерийских орудий, винтовок, ствольных коробок и бронебойных снарядов благодаря своей высокой упругости и способности к точной токарной обработке. Конец войны и последующее снижение спроса дали толчок новым исследованиям применения молибдена. В 1925 немецкая фирма BASF (Баденская анилиново-содовая фабрика) запатентовала молибденсодержащий катализатор, устойчивый к действию серы в процессах гидрогенизации угля и повышающий их эффективность. Появилось большое число низколегированных молибденсодержащих автомобильных сталей, а в 1926 с конвейера сошел Wills Saint Claire – первая в мире марка автомобиля, сконструированного из стали с добавкой молибдена. В начале 1930-х началось активное использование молибдена в конструкционных материалах, в производстве быстрорежущих сталей, большинство которых всегда содержит добавку этого элемента.

Сейчас 80% получаемого в мире молибдена используется в черной металлургии: в производстве низколегированных нержавеющих сталей, содержащих менее 4% Mo, быстрорежущих и других инструментальных сталей, доля молибдена в которых достигает 9,5%. Молибден улучшает легирующие свойства хрома в нержавеющих сталях, что особенно важно при их использовании в коррозионных средах, например, морской воде или в качестве конструкционных материалов в процессах нефтехимии. Металлорежущие молибденосодержащие инструменты могут закаливаться в процессе работы. В расплавы сталей элемент добавляется в виде молибдата кальция, молибденового ангидрида или ферромолибдена. Ферромолибден обычно получают при восстановлении огарков от обжига MoS2 в присутствии железа.

Большая часть остального потребления элемента № 42 приходится на молибденсодержащие катализаторы, которые широко примененяются в процессах переработки нефти (крекинга, гидроочистки, риформинга), превращения метанола в формальдегид, парофазного окисления пропилена в акролеин, аммонолиза толуола, эпоксидирования различных алкенов и других.

Чистый молибден находит ограниченное применение при изготовлении нагревательных элементов, а также в электровакуумной технике и электроламповом производстве.

Первое место в мире по потреблению молибденовой продукции занимает Западная Европа (35%), за ней следуют США (25%) и Япония (17%). На долю этих регионов приходится более 90% мирового использования молибдена.

В технике используются некоторые соединения молибдена. Так, MoS 2 - смазочный материал для трущихся частей механизмов; дисилицид Молибдена применяют при изготовлении нагревателей для высокотемпературных печей; Na 2 MoO 4 - в производстве красок и лаков; оксиды Молибдена - катализаторы в химической и нефтяной промышленности.

Молибден (латинское Molybdenum, обозначается символом Mo) - элемент с атомным номером 42 и атомным весом 95,94. Является элементом побочной подгруппы шестой группы, пятого периода периодической системы химических элементов Дмитрия Ивановича Менделеева. Вместе с хромом и вольфрамом молибден образует подгруппу хрома. Элементы данной подгруппы отличаются тем, что у них наружный электронный слой атомов содержит один или два электрона, это обусловливает металлический характер данных элементов и их отличие от элементов главной подгруппы. Молибден при нормальных условиях переходный тугоплавкий (температура плавления 2620 °C) металл светло-серого цвета плотностью 10,2 г/см3. Во многом механические свойства молибдена зависят от чистоты металла и предшествующей механической и термической его обработки.

Известен 31 изотоп молибдена с 83Мо по 113Мо. Стабильными являются: 92Мо, 94Мо – 98Мо. В природе сорок второй элемент представлен семью изотопами: 92Mo (15,86 %), 94Mo (9,12 %), 95Mo (15,70 %), 96Mo (16,50 %), 97Mo (9,45 %), 98Mo (23,75 %) и 100Mo (9,62 %) с периодом полураспада = 1,00 1019 лет. Самые нестабильные изотопы элемента № 42 имеют периоды полураспада менее 150 нс. Радиоактивные изотопы 93Мо (период полураспада 6,95 ч) и 99Мо (период полураспада 66 ч) - изотопные индикаторы.

Молибден в виде минерала молибденита (дисульфид молибдена - MoS2) был известен древним грекам и римлянам очень давно. На протяжении многих веков молибденит или как еще его называют - молибденовый блеск, не отличали от галенита (свинцовый блеск PbS) и графита. Дело в том, что все эти минералы весьма схожи по внешнему виду, кроме того, все они способны оставлять след на бумаге. Поэтому вплоть до XVIII века эти минералы именовались одинаково: «Molybdaena», что по-гречески означает «свинец».

Первым, кто предположил, что все эти три минерала - самостоятельные вещества был шведский химик Ф. Кронштедт. Спустя 20 лет исследованием молибденита занялся другой шведский химик К. Шееле. Растворив минерал в концентрированной азотной кислоте, он получил белый осадок, который назвал молибденовой кислотой. Предположив, что металл можно получить прокалкой этого белого осадка с чистым углем, но, не обладая нужным оборудованием (печью), Шееле предложил провести опыт другому химику, Гьельма, у которого такая печь была. Итогом проведенного опыта было получение карбида молибдена, который оба ученых приняли за металл, который назвали молибденом. Получить относительно чистый металл, установить его атомный вес и описать часть свойств суждено было Й. Я. Берцелиусу в 1817 году.

Большая часть добываемого молибдена (80-85 %) расходуется в качестве легирующего элемента, при получении специальных сортов стали. Молибден входит в состав многих нержавеющих сталей, кроме того, добавка этого элемента способствует увеличению жаропрочности этих сталей. Сплавы, легированные сорок вторым элементом используются в авиации, ракетной и атомной технике, химическом машиностроении. В чистом виде металл используется при изготовлении деталей электронных ламп и ламп накаливания (аноды, сетки, катоды, держатели нитей накаливания и пр.), молибденовую проволоку и ленту используют в качестве нагревателей для высокотемпературных печей. Широкое применение нашли и некоторые соединения сорок второго элемента. Так молибденовый ангидрид широко применяется в качестве положительного электрода в литиевых источниках тока, MoS2 - смазочный материал для трущихся частей механизмов, некоторые оксиды молибдена - катализаторы в химической и нефтяной промышленности.

Учеными было установлено, что молибден в организме растений, животных и человека постоянно присутствует как микроэлемент, участвующий преимущественно в азотном обмене. Сорок второй элемент необходим для активности ряда окислительно-восстановительных ферментов, необходимых для обменных процессов у растений и животных.

Биологические свойства

Сорок второй элемент - один из важнейших микроэлементов в питании человека, животных и растений, он необходим для нормального развития и роста организмов, влияет на размножение у растений. Содержание молибдена в зеленой массе растений около 1 мг на килограмм сухого вещества. Этот элемент необходим для активности ряда окислительно-восстановительных ферментов (флавопротеидов), катализирующих восстановление нитратов и азотфиксацию у растений (много молибдена в клубеньках бобовых, распространен у бактерий и архей). Кроме того, в растениях сорок второй элемент стимулирует биосинтез нуклеиновых кислот и белков, повышает содержание хлорофилла и витаминов.

При недостатке молибдена томаты, бобовые, овес, салат и другие растения заболевают особым видом пятнистости, не плодоносят и погибают. По этой причине необходимо в небольших количествах вводить растворимые молибдаты в состав микроудобрений. Так, в одном из опытных хозяйств Новой Зеландии установили, что при введении в почву малых доз молибденовых солей увеличивает урожайность клевера и люцерны примерно на треть. Дальнейшие сельскохозяйственные исследования показали, что микроколичества молибдена усиливают активность клубеньковых бактерий, вследствие чего, растения лучше усваивают азот. Также было установлено, что лучше всего молибден усваивается на кислых почвах, а на красноземах и буроземах богатых железом, эффективность молибдена минимальна.

Физиологическое влияние молибдена на организмы животных и человека было впервые установлено в 1953 году, с открытием воздействия этого элемента на активность фермента ксантиноксидазы. Молибден делает более эффективной работу антиокислителей, в том числе витамина C, а также он является важным компонентом системы тканевого дыхания, усиливает синтез аминокислот, улучшает накопление азота. Сорок второй элемент является составной частью ряда ферментов (ксантиноксидаза, альдегидоксидаза, сульфитоксидаза и др.), выполняющих важные физиологические функции, в частности, регуляцию обмена мочевой кислоты. Недостаток молибдена в организме сопровождается уменьшением содержания в тканях ксантиноксидазы, от чего «страдают» анаболические процессы, наблюдается ослабление иммунной системы.

Абсолютно точно не установлено, но предполагается, что молибден играет важную роль в процессе включения фтора в зубную эмаль, а также в стимуляции гемопоэза. При недостатке в организме животных молибдена нарушается способность окисления ксантина до мочевой кислоты, уменьшается экскреция мочевой кислоты и неорганических сульфатов, снижается скорость роста. У животных образуются ксантиновые камни в почках. Дефицит молибдена может привести к снижению расщепления целлюлозы и избыточному накоплению меди в организме, вплоть до медной интоксикации. Все эти явления могут быть устранены при добавлении в рацион молибдена. У людей дефицит молибдена проявляется в виде гипоурикемии, гиперметионинемии, гипероксипуринемии, гипоурикозурии и гипосульфатурии, прогрессирующих умственных расстройств (вплоть до комы).

Установлено, что соединения сорок второго элемента попадают в организм с пищей. За сутки в организм взрослого человека поступает вместе с пищей 75-250 мкг молибдена, что является необходимой дневной нормой потребления этого микроэлемента. Поступивший с пищей молибден в виде растворимых комплексов легко абсорбируется - в ЖКТ человека всасывается 25-80 % поступающего с пищей элемента. Далее, примерно 80 % поступившего в кровь молибдена, связывается с белками (в первую очередь, с альбуминами) и транспортируется по всему организму. Концентраторами сорок второго элемента являются печень и почки. Выводится молибден в основном с мочой и желчью. Накопления молибдена в организме млекопитающих не происходит. Основные поставщики молибдена в организм - высушенные бобы, молоко и молочные продукты, мясные субпродукты, крестоцветные, крыжовник, черная смородина, хлебные злаки и выпечка. Несмотря на то, что молибден является малораспространенным элементом, случаи его дефицита в организме человека редки.

Избыток молибдена в организме приводит к нарушению обмена веществ, задержки роста костей. Ксантиноксидаза ускоряет азотистый обмен в организме, в частности пуриновый обмен. В результате распада пуринов образуется мочевая кислота. Если этой кислоты слишком много, то почки не успевают выводить ее из организма, в суставах и мышечных сухожилиях скапливаются растворенные в этой кислоте соли. Суставы начинают болеть, развивается подагра. Избыток же молибдена в корме жвачных животных приводит к хроническим молибденовым токсикозам, сопровождающимся поносом, истощением, нарушением обмена меди и фосфора. Для снижения токсического действия молибдена на организм необходимо снизить поступление богатых молибденом продуктов, проводить симптоматическое лечение, использовать те препараты и БАДы к пище, которые содержат медь, а также серу (метионин, унитиол, тиосульфат натрия и др.).

Оказывается, что молибден способен влиять на организм не только напрямую - как важный микроэлемент, но и косвенно - в качестве компонента почвы. Так, на севере Китая есть местечко Лин Ксиан (Lin Xian), расположено оно в провинции Хонан (Honan). Известно это место как область с наиболее высоким процентом заболеваемости раком пищевода среди местного населения. Какова же причина такой аномалии? Ответ дали тщательные исследования почвы. Оказалось, что земли Лин Ксиан бедны сорок вторым элементом, наличие которого необходимо для нормального функционирования азотфиксирующих бактерий. Дело в том, что восстановление вносимых в почву нитратов осуществляется ими с помощью молибден-зависимого фермента нитратредуктазы. Недостаток молибдена снижает активность фермента, которой хватает лишь на то, чтобы восстановить нитрат не до аммиака, а до нитрозаминов, которые обладают, как известно, высокой канцерогенной активностью. Внесение в почву молибденовых удобрений значительно уменьшило процент заболеваемости населения. Подобные эндемические заболевания зафиксированы и в ЮАР.

Интересно, что молибденовый рудник, разрабатывавшийся в 30х годах XX века и расположенный на одном из отрогов хребта Тахтарвумчорр (Кольский полуостров) в наше время является часто посещаемым туристическим маршрутом. В руднике всего один горизонт, имеющий три входа на высоте 600 метров над уровнем моря. Немного ниже входа в штольню стоит паровая машина, которая некогда по трубам подводила пар к отбойным молоткам шахтеров. Кстати, и паровая машина, и подводящие трубы - всё сохранилось. Маршрут небольшой, примерно три километра штреков, причем часть рудника затоплена.

Загадочные спирали из вольфрама, молибдена и меди - спорный и окончательно не объяснённый современной наукой феномен в виде мелких (от 3 мкм до 3 мм) объектов, обнаруженных на Приполярном Урале. Впервые такие находки появились в 1991 году, во время геологоразведки, которая проводилась в районе реки Народа в образцах песка, исследовавшихся на наличие золота. Позже схожие находки неоднократно находили на Приполярном Урале в районе рек Народа, Кожим и Балбанъю, а также в Таджикистане и на Чукотке. Необычность находок - их возраст. Датировка объектов сильно затруднена из-за того, что большинство из них были обнаружены в аллювиальных отложениях.

Исключение - две находки сделанные в 1995 году в стенке карьера в районе нижнего течения реки Балбанъю. Экспертизы пород, в которых были найдены молибденовые пружинки, дали расплывчатый результат - от 20 000 до 318 000 лет! Выдвинуто немало гипотез по поводу данных находок: спирали имеют инопланетное происхождение и могут быть продуктом внеземной нанотехнологии, завезенной на Землю несколько тысяч лет назад; загадочные пружинки - искусственные объекты, но не древние, а современные, попавшие в породы с поверхности земли. Общепринятая теория - мнение доктора геолого-минералогических наук, заслуженного геолога России Николая Румянцева о естественном происхождение «пружинок» - формы самородного вольфрама.

Молибден не является монетным металлом, однако, подобие «монет» (на них отсутствует номинал) или медальонов продает фирма «Metallium», существуют и другие медали-жетоны, продаваемые компаниями-производителями (они же и добывают металл) молибдена.

Еще одна фантастическая гипотеза, косвенно связанная с молибденом - версия внеземного происхождения жизни на Земле. Один из доводов данной теории: «присутствие крайне редких элементов в земных организмах означает, что они имеют внеземное происхождение». Молибден содержится в земной коре в незначительном количестве, а его роль в обмене веществ (метаболизме) земных организмов значительна. Одновременно отмечается, что известны так называемые «молибденовые звезды» с высоким содержанием молибдена, которые и являются исходными «плантациями» микроорганизмов, занесенных на Землю!

Однако такое явление объясняется с позиции эволюционной биохимии, так, например, в земной коре содержится очень мало фосфора, а фосфор - обязательная составная часть нуклеиновых кислот, которые наряду с белками имеют важнейшее значение для жизни; кроме того, высшая нервная деятельность также очень тесно связана с фосфором. Кроме того, японский ученый Егани определил, что суммарное содержание молибдена на Земле действительно низкое, однако его процентное содержание в морской воде вдвое выше, чем хрома. По этому поводу Егани пишет: «Относительное обилие этого элемента в морской воде подтверждает широко принятую точку зрения о происхождении жизни на Земле в первичном океане».

История

Еще древние греки заметили, что некоторые минералы способны оставлять на бумаге серый след. Исходя из данного факта, они объединили ряд совершенно несхожих по свойствам веществ под одним названием - «Molybdaena», что в переводе с греческого языка означает - свинец, который и сам вполне способен писать по бумаге. Виновато в этой путанице и сходство свинцово-серого молибденита с галенитом и графитом. Мягкость этих минералов позволяла использовать их в качестве грифелей для карандашей, хотя если присмотреться, то молибденовый блеск оставляет на бумаге зеленовато-серый цвет в отличие от серого цвета графита или свинцового блеска. Данные факторы, плюс сходство греческих названий свинца «ó» и галенита «o», стали причиной того, что заблуждение о схожести трех минералов (PbS – галенита, MoS2 - молибденита и графита) из древних времен плавно перекочевало в средние века. Такая ситуация сохранялась вплоть до XVIII века.

Первым, кто захотел разорвать «порочный круг» был известнейший шведский химик и минералог Аксель Фредерик Кронштедт (Axel Fredrik Cronstedt 1722-1765). В 1758 году он высказал предположение о том, что на самом деле графит, молибденит (MoS2 - молибденовый блеск) и галенит (PbS - свинцовый блеск) - три совершенно самостоятельных вещества. Однако на этом предположении продвижение к истине было закончено.

Лишь только двадцать лет спустя - в 1778 году - химическим составом молибденита вновь заинтересовались. И вновь это был шведский химик - Карл Вильгельм Шееле. Первое, что сделал Шееле, это кипячение молибденового блеска в концентрированной азотной кислоте, в результате которого химик получил белый осадок «особой белой земли» (Wasserbleyerde). Эту землю он назвал молибденовой кислотой (Acidum Molybdaenae). Во времена Карла Вильгельма «землями» называли ангидриды, то есть соединение элемента с кислородом, проще говоря - «кислота минус вода». Отсутствие данного знания не помешало ученому предположить, что металл из «земли» можно будет получить путем прокаливания последней с чистым углем. Однако, не имея необходимого оборудования (у Шееле не было подходящей печи) самостоятельно провести опыт ученый не смог.

Преданный лишь науке, Шееле без какого-либо чувства зависти в 1782 году отправляет образец молибденовой кислоты другому шведскому химику Петеру Якобу Гьельму (Peter Jacob Hjelm). В свою очередь тому наконец-таки удаётся восстановить ее углем и получить королек металла (выплавленный металл, полученный в результате сплавления минерала или руды с содой или другими флюсами). Однако это был всего лишь сильно загрязненный карбид молибдена. Дело в том, что при прокаливании с углем трехокиси молибдена МоО3 невозможно получить чистый молибден, потому что он реагирует с углем, образуя карбид. Тем не менее, ученые ликовали. Шееле поздравлял коллегу: «Радуюсь, что мы теперь обладаем металлом - молибденом». Таким образом, в 1790 году новый металл получил чужое имя, потому что латинское molibdaena происходит от древнегреческого названия свинца - μολνβδος. В этом заключается известный парадокс - ведь трудно найти металлы, более несхожие, чем молибден и свинец.

Относительно чистый металл удалось получить лишь в 1817 году - после смерти обоих первооткрывателей. Честь такого открытия принадлежит еще одному известному шведскому химику Йенсу Якобу Берцелиусу. Он восстановил молибденовый ангидрид не углем, а водородом и получил действительно чистый молибден, установил его атомный вес и подробно исследовал его свойства.

Молибден промышленной чистоты был получен лишь в начале XX века.

Нахождение в природе

По разным данным содержание молибдена в земной коре составляет от 1,1∙10-4 % до 3∙10-4 % по массе. В свободном виде молибден не встречается, вообще сорок второй элемент слабо распространен в природе. По классификации советского геохимика В. В. Щербины, редкими считаются элементы, которых в земной коре меньше 0,001 %, следовательно, молибден - типичный редкий элемент. Однако распространен сорок второй элемент относительно равномерно. В природе известно около двадцати минералов молибдена, большая часть их (различные молибдаты) образуется в биосфере. Меньше всего содержат молибдена ультраосновные и карбонатные породы (0,4 - 0,5 г/т).

Отмечено, что концентрация молибдена в породах повышается по мере увеличения SiO2, ведь в магматических процессах молибден связан преимущественно с кислой магмой и с гранитоидами. Накопление молибдена связано с глубинными горячими водами, из которых он осаждается в форме молибденита MoS2, образуя гидротермальные месторождения. Важнейшим осадителем сорок второго элемента из вод служит H2S. Молибден обнаружен в морской и речной воде, в золе растений, углях и нефти. Причем содержание в морской воде сорок второго элемента колеблется от 8,9 до 12,2 мкг/л - в зависимости от океана и акватории. Общим явлением можно считать лишь то, что воды вблизи берега и поверхностных слоях гораздо беднее молибденом, чем глубинные слои океана. Воды океанов и морей содержат сорок второго элемента больше, чем речные акватории. Дело в том, что, поступая с речными стоками, молибден частично накапливается в морской воде, а частично осаждается, концентрируясь в глинистых илах.

Наиболее важными минералами молибдена считаются молибденит (MoS2), повелит (CaMoO4), молибдо-шеелит (Ca(Mo,W)O4), молибдит (xFe2O3 yMoO3 zH2O) и вульфенит (PbMoO4). Молибденит или молибденовый блеск - минерал из класса сульфидов (MoS2), он содержит 60 % молибдена и 40 % серы. Обнаруживается и небольшое количество рения - до 0,33 %. Чаще всего этот минерал встречается в грейзеновых, реже пегматитовых месторождениях, в которых он ассоциируется с вольфрамитом, касситеритом, топазом, флюоритом, пиритом, халькопиритом и другими минералами. Важнейшие скопления молибденита связаны с гидротермальными образованиями, особенно широко распространены в кварцевых жилах и окварцованных породах.

Среднее содержание молибдена в рудах крупных месторождений 0,06-0,3 %, мелких - 0,5-1 %. В качестве попутного компонента сорок второй элемент извлекается из других руд при содержании в них молибдена от 0,005 % и выше. Кроме того, молибденовые руды различают по минеральному составу и форме рудных тел. По последнему критерию они подразделяются на скарновые (молибденовые, воьфрамо-молибденовые и медно-молибденовые), жильные (кварцевые, кварц-серицитовые и кварц-молибденит-вольфрамитовые) и прожилково-вкрапленные (медно-молибденовые, кварц-молибденит-серицитовые, медные порфировые с молибденом). Ранее первостепенное промышленное значение имели кварцевые жильные месторождения, однако в современное время они почти все выработаны. Поэтому первостепенное значение приобрели прожилково-вкрапленные и скарновые месторождения.

Совсем недавно мировым лидером по запасам и добыче молибденовых руд по праву считались Соединенные Штаты Америки, где добыча молибденсодержащих руд ведется в Колорадо, Нью-Мексико, Айдахо и ряде других штатов. Однако последние открытия новых богатых месторождений в лидеры вывели Китай, где в добыче заняты семь крупных провинций. Хотя США по-прежнему остаются лидерами в добыче молибдена, бурно развивающаяся экономика Китая, в ближайшее время может вывести эту страну на первое место по добыче сорок второго элемента. К другим странам, обладающими большими запасами молибденовых руд можно отнести: Чили, Канаду (территория Британской Колумбии), Россию (семь разрабатываемых месторождений), Мексику (месторождение La Caridad), Перу (рудник Tokepala), многие страны СНГ и др.

Применение

Основной потребитель молибдена (до 85 %) - металлургия, где львиная доля добываемого сорок второго элемента расходуется на получение особых конструкционных сталей. Молибден значительно улучшает свойства легируемых металлов. Присадка этого элемента (0,15-0,8 %) существенно повышает прокаливаемость, улучшает прочность, вязкость и коррозионную стойкость конструкционных сталей, которые используются при изготовлении самых ответственных деталей и изделий.

Молибден и его сплавы относятся к тугоплавким материалам, а это качество просто необходимо при изготовлении обшивки головных частей ракет и самолетов. Причем использование таких сплавов возможно как в качестве вспомогательного материала - тепловые экраны, отделяемые от основного материала теплоизоляцией, так и в качестве основного конструкционного материала. Молибден хоть и уступает вольфраму и его сплавам по прочностным характеристикам, однако по удельной прочности при температурах ниже 1 350-1 450 °C молибден и его сплавы занимают первое место, а титано-молибденовые сплавы имеют температурный предел эксплуатации в 1500 °C!

Именно из-за этого наибольшее распространение при изготовлении обшивки и элементов каркаса ракет и сверхзвуковых самолетов получают молибден и ниобий, а также их сплавы, обладающие большей удельной прочностью до 1 370 °C по сравнению с танталом, вольфрамом и сплавами на их основе. Из жаропрочных сталей, легированных сорок вторым элементом изготовляют оболочки возвращающихся на землю ракет и капсул, сотовые панели космических летательных аппаратов, тепловые экраны, теплообменники, обшивку кромок крыльев и стабилизаторы в сверхзвуковых самолетах. Кроме того, молибден используют в сталях, предназначенных для некоторых деталей прямоточных ракетных и турбореактивных двигателей (заслонки форсунок, лопатки турбин, хвостовые юбки, сопла ракетных двигателей, поверхности управления в ракетах с твердым топливом). От материалов, работающих в таких условиях, требуется не только высокое сопротивление окислению и газовой эрозии, но и высокая длительная прочность и сопротивление удару. Всем этим показателям при температурах ниже 1 370 °С отвечает молибден и его сплавы.

Молибден и его сплавы используются в деталях, длительно работающих в вакууме, как конструкционный материал в энергетических ядерных реакторах, для изготовления оборудования, работающего в агрессивных средах (серной, соляной и фосфорной кислот). Для повышения твердости молибден вводят в сплавы кобальта и хрома (стеллиты), которые применяют для наплавки кромок деталей из обычной стали, работающих на износ (истирание). Так как молибден и его сплавы устойчивы в расплавленном стекле, то его широко используют в стекольной промышленности, например, для изготовления электродов для плавки стекла. В настоящее время из молибденовых сплавов изготовляют пресс-формы и стержни машин для литья под давлением алюминиевых, цинковых и медных сплавов. Сплав из молибдена с вольфрамом в паре с чистым вольфрамом используется для измерения температуры до 2 900 °C в восстановительной атмосфере.

В чистом виде молибден применяют в виде ленты или проволоки, в качестве нагревательных элементов в высокотемпературных (до 2 200 °C) индукционных печах. Молибденовая жесть и проволока широко используются в радиоэлектронной промышленности (в качестве материала для анодов радиоламп) и рентгенотехнике для изготовления различных деталей электронных ламп, рентгеновских трубок и других вакуумных приборов.

Широкое применение нашли и многочисленные соединения сорок второго элемента. Дисульфид MoS2 и диселенид МоSе2 молибдена используют в качестве смазочных материалов для трущихся деталей, работающих при температурах от -45 до +400 °С. Кроме того, дисульфид молибдена добавляется в моторное масло, где он образует на металлических поверхностях слои, уменьшающие трение. Гексафторид молибдена применяется при нанесении металлического молибдена на различные материалы. Дисилицид МоSi2 молибдена применяют при изготовлении нагревателей для высокотемпературных печей, Na2MoO4 используется в производстве красок и лаков. Теллурид молибдена является очень хорошим термоэлектрическим материалом для производства термоэлектрогенераторов. Многие соединения сорок второго элемента (сульфиды, оксиды, молибдаты) - хорошие катализаторы химических реакций, а также входят в состав пигментных красителей и глазурей.

Производство

Первоначально молибденовые руды подвергаются обогащению, для чего применяется флотационный метод, основанный на различной поверхностной смачиваемости минералов водой. Тонкоизмельченную руду обрабатывают водой с добавлением небольшого количества флотационного реагента, который усиливает различие в смачиваемости частиц рудного минерала и пустой породы. Сквозь образующуюся смесь интенсивно продувают воздух; при этом его пузырьки пристают к зернам тех минералов, которые хуже смачиваются. Эти минералы выносятся вместе с пузырьками воздуха на поверхность и таким образом отделяются от пустой породы.

Обогащенный подобным образом молибденовый концентрат содержит 47-50 % самого молибдена, 28-32 % серы, 1-9 % SiO2, кроме того, присутствуют примеси прочих элементов: железо, медь, кальций и другие. Концентрат подвергается окислительному обжигу при температуре 560-600 °С в многоподовых печах или печах кипящего слоя. При наличии в концентрате рения во время обжига образуется летучий оксид Re2O7, который удаляют вместе с печными газами. Продуктом обжига является так называемый «огарок» - загрязненный примесями МоО3.

Чистый МоО3, необходимый для производства металлического молибдена, получают из огарка двумя способами. Первый - возгонка при температуре около 1000° С, второй способ - химический, по которому огарок выщелачивают аммиачной водой. При этом молибден переходит в раствор (молибдат аммония). Раствор очищают от примесей меди, железа и прочих элементов, затем нейтрализацией или выпариванием и последующей кристаллизацией выделяют полимолибдаты аммония - в основном парамолибдат (NH4)6Mo7O24 4H2O. Уже после чего прокаливанием парамолибдата аммония при 450-500 °С получают чистый МоО3, содержащий не более 0,05 % примесей.

Бывает, что вместо обжига молибденовый концентрат разлагают азотной кислотой, при этом осаждают, получившуюся молибденовую кислоту МоО3∙Н2О, которую растворяют в аммиачной воде и получают парамолибдат аммония. Определенная доля сорок второго элемента остаётся в первичном растворе, из которого молибден извлекают ионным обменом или экстракцией. При переработке низкосортных концентратов, которые содержат 10-20 % молибдена, огарки выщелачивают Na2CO3, из полученных растворов Na2MoO4 осаждают СаМоО4, используемый в черной металлургии. Иным методом - с помощью ионного обмена или жидкостной экстракции раствор Na2MoO4 переводят в раствор (NH4)2MoO4, из которого затем выделяют парамолибдат аммония.

Восстанавливая чистый МоО3 в токе сухого водорода, получают металлический молибден (в виде порошка). Процесс проводится в трубчатых печах в два этапа: первый при температуре 550-700 °С, второй при 900-1 000 °С.

Компактный молибден получают главным образом методом порошковой металлургии либо методом плавки. Метод порошковой металлургии заключается в прессовании порошка в заготовку и спекания заготовки. Молибденовый порошок прессуют в стальных пресс-формах под давлением 0,2-0,3 МПа (2000-3000 кгс/см2), затем спекают сначала при 1 000-1 200 °С в атмосфере водорода - предварительное спекание, цель которого повысить прочность и электропроводность штабиков, а затем при 2 200-2 400 °С - высокотемпературное спекание. В результате получают сравнительно небольшие заготовки (сечением 2-9 см2 при длине 450-600 мм). Полученные заготовки (спеченные штабики) обрабатывают давлением (ковка, протяжка, прокатка). Для получения более крупных заготовок применяют дуговую плавку, позволяющую получать слитки массой до двух тонн. Плавку в дуговых печах ведут в вакууме. Между катодом (упаковка спеченных штабиков из молибдена) и анодом (охлаждаемый медный тигель) зажигают дугу. Металл катода плавится и собирается в тигле. Вследствие высокой теплопроводности меди и быстрого отвода теплоты молибден затвердевает.

Для получения особо чистого молибдена применяется плавка в электронном пучке (электронно-лучевая плавка). Нагревание металла электронным пучком основано на превращении в теплоту большей части кинетической энергии электронов при их столкновении с поверхностью металла. Плавку ведут в высоком вакууме, что обеспечивает удаление примесей, испаряющихся при температуре плавки (O, N, P, As, Fe, Cu, Ni и другие). После такой плавки чистота металла превышает 99,9 %.

Перспективен способ производства молибдена алюминотермическим восстановлением МоО3, получаемые этим способом слитки рафинируют вакуумной плавкой в дуговых печах. Кроме того, молибден получают восстановлением MoF6 или МоСl5 водородом, а также электролитически в солевых расплавах. Для производства ферромолибдена (сплав из 55-70 % Мо, остальное Fe), служащего для введения присадок сорок второго элемента в сталь, применяют восстановление обожженного молибденитового концентрата (огарка) ферросилицием в присутствии железной руды и стальной стружки.

Физические свойства

Молибден - светло-серый металл. Однако его внешний вид во многом зависит от способа получения. Компактированный (спеченный) молибден без обработки (в виде штабика и заготовок под прокатку молибдена) - довольно темный металл, допускаются следы окисления. Компактный прокатный (в виде слитков, проволоки или листов) металл после обработки бывает различных цветов: от темного, почти черного, до серебристо-блеклого (зеркального). Цвет зависит от способа обработки: точения, шлифования, химической очистки (травления) и электрополировки. Молибден, полученный в виде зеркала (разложением) - блестящий, но серый. Порошкообразный сорок второй элемент имеет темно-серый цвет.

Молибден кристаллизируется в кубической объёмно-центрированной решётке с периодом a = 0,314 нм, z = 2. Атомный радиус 1,4 А, ионные радиусы Мо4+ 0,68 А, Мо6+ 0,62 А. Сорок второй элемент относится к тугоплавким металлам с температурой плавления 2620° C и температурой кипения - 4 639 °C. Более высокие точки плавления имеют только вольфрам (около 3400° C), рений (около 3190° C) и тантал (3000° C). Плотность молибдена 10,2 г/см3, что сравнимо с плотностью серебра (10,5 г/см3), шкала Мооса определяет его твердость 5,5 баллами. Удельная теплоемкость молибдена при 20-100 °С составляет 0,272 Кдж/(кг К), то есть 0,065 кал/(г град). Теплопроводность при 20 °С у сорок второго элемента 146,65 вт/(м К), то есть 0,35 кал/(см сек град). Термический коэффициент линейного расширения (5,8-6,2) 10-6 при 25-700 °С. Исследовав физические свойства сорок второго элемента, ученые обнаружили, что у металла ничтожно малый коэффициент теплового расширения (примерно 30 % от коэффициента расширения меди). При нагреве от 25 до 500 °C размеры молибденовой детали увеличатся всего на 0,0000055 первоначальной величины. Даже при нагреве свыше 1 200 °C молибден почти не расширяется. Данное свойство сыграло большую роль в электровакуумной технике.

Молибден парамагнитен, его атомная магнитная восприимчивость приблизительно равна 90 10-6 (при 20 °С). Удельное электрическое сопротивление 5,2 10-8 Ом м, то есть 5,2 10-6 Ом см; работа выхода электронов 4,37 эв. Температура перехода в сверхпроводящее состояние 0,916 К. Молибден - хороший проводник электричества, в этом параметре он уступает серебру всего в три раза. Однако его электропроводность выше, чем у железа, никеля, платины и многих других металлов.

Молибден ковкий и пластичный металл, является переходным элементом. Как и у ряда других металлов, механические свойства определяются чистотой металла и предшествующей механической и термической обработкой (чем чище металл, тем он мягче). Наличие примесей увеличивает твердость и хрупкость металла. Так, при загрязнении азотом, углеродом или серой молибден, подобно хрому, становится хрупким, твердым, ломким, что существенно затрудняет его обработку. В совершенно чистом состоянии компактный молибден пластичен, тягуч и ковок, довольно легко подвергается штамповке и прокатке. Прочностные характеристики молибдена при высоких температурах (только не в окислительной среде) превосходят прочность большинства остальных металлов. Для спеченного молибденового штабика твердость по Бринеллю составляет 1500-1600 Мн/м2, то есть 150-160 кгс/мм2. Для кованого прутка - 2000-2300 Мн/м2; для отожженной проволоки - 1400-1850 Мн/м2. По прочности молибден несколько уступает вольфраму, однако он более пластичен, легче поддается как механической обработке, так и обработке давлением. Кроме того, рекристаллизующий отжиг не приводит к хрупкости металла. Металл, как и его сплавы, характеризуется высоким модулем упругости (285-300 ГПа), малым сечением захвата тепловых нейтронов (что делает возможным его применение в качестве конструкционного материала в ядерных реакторах), хорошей термостойкостью и малым температурным коэффициентом расширения.

Несмотря на множество достоинств сорок второго элемента, связанных с его физическими и механическими свойствами, он имеет и ряд недостатков. К таковым можно отнести небольшую окалийность молибдена; высокую хрупкость его соединений; малую пластичность при низких температурах. Кроме того, наличие примесей углерода, азота или серы делает металл твердым, хрупким и ломким, что значительно усложняет его обработку.

Химические свойства

На воздухе при комнатной температуре молибден устойчив к окислению. Вялотекущая реакция с кислородом начинается при 400° C (появляются так называемые цвета побежалости), при 600 °C металл начинает активно окисляться с образованием триоксида МоО3 (белые кристаллы с зеленоватым оттенком, tпл 795 °С, tкип 1 155 °С), который возможно также получить окислением дисульфида молибдена MoS2 и термолизом парамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24 4H2O.

При температуре выше 700 °С сорок второй элемент интенсивно взаимодействует с водяными парами, образуя при этом диоксид МоО2 (темно-коричневого цвета). Кроме двух вышеперечисленных окислов молибден образует и ряд оксидов, промежуточных между МоО3 и МоО2, которые соответствуют по составу гомологическому ряду МоnO3n-1 (Мо9О26, Мо8О23, Мо4О11), однако все они термически неустойчивы и выше 700 °С разлагаются с образованием МоО3 и МоО2. Оксид МоО3 образует простые (нормальные) кислоты молибдена - дигидрат Н2МоО4 Н2О, моногидрат Н2МоО4 и изополикислоты - H6Mo7O24, HМo6O24, H4Мo8O26 и другие.

С водородом молибден химически не взаимодействует вплоть до плавления. Однако при нагревании металла в водороде происходит некоторое поглощение газа (при 1000° C поглощается 0,5 см3 водорода в ста граммах молибдена) с образованием твёрдого раствора. С азотом молибден выше 1 500 °C образует нитрид, вероятный состав которого Mo2N. Твердый углерод и углеводороды, а также оксид углерода СО (II) при 1 100-1 200 °C взаимодействуют с металлом с образованием карбида Мо2С, который плавится с разложением при 2 400 °C примерно.

Молибден реагирует с кремнием, образуя дисилицид MoSi2 (темно-серые кристаллы не растворяются в воде, соляной кислоте, H2SO4, разлагаются в смеси HNO3 с фтористоводородной кислотой), обладающий высокой устойчивостью на воздухе вплоть до 1500-1600 °C (его микротвердость 14 100 Мн/м2). При взаимодействии сорок второго элемента с парами селена или H2Se получается диселенид молибдена состава MoSe2 (темно-серое вещество со слоистой структурой) разлагается в вакууме при температуре 900 °C, не растворяется в воде, окисляется HNO3. При действии паров серы и сероводорода соответственно выше 440 и 800 °C образуется графитоподобный дисульфид MoS2 (практически нерастворим в воде, соляной кислоте, разбавленной H2SO4). MoS2 распадается выше 1 200 °C с образованием Mo2S3.

Кроме него с серой молибден образует еще три соединения, получаемые лишь искусственно: МоS3, Мо2S5 и Mo2S3. Полуторный сульфид Мо2S3 (игольчатые кристаллы серого цвета) образуется при быстром нагревании дисульфида до 1700...1800° C. Пента- (Мо2S5) и трисульфид (MoS3) молибдена - аморфные вещества темно-коричневого цвета. Кроме MoS2, практически применяют лишь MoS3. С галогенами сорок второй элемент образует ряд соединений в разных степенях окисления. Фтор действует на молибден при обычной температуре, хлор при 250° C, образуя MoF6 и МоСl6 соответственно. С йодом известен только дийодид молибдена MoI2. Молибден образует оксигалогениды: MoOF4, MoOCl4, MoO2F2, MoO2Cl2, MoO2Br2, MoOBr3 и другие.

В серной и соляной кислотах молибден немного растворим лишь при 80-100° С. Азотная кислота, царская водка и пероксид водорода медленно растворяют металл на холоде, быстро - при нагревании. Хорошо растворяет молибден смесь азотной и серной кислот. Металл растворяется в перекиси водорода с образованием пероксо кислот Н2МоО6 и Н2МоО11. В плавиковой кислоте молибден устойчив, но в смеси ее с азотной кислотой быстро растворяется. В холодных растворах щелочей молибден стоек, но несколько разъедается горячими растворами. Металл интенсивно окисляется расплавленными щелочами, особенно в присутствии окислителей, образуя соли молибденовой кислоты.

Химия является фундаментом нашей жизни. Все предметы обихода состоят из соединений элементов таблицы Менделеева. Ежеминутно в организме человека происходят сложнейшие превращения, в которых участвуют химические вещества. В этой статье будет рассказано о таком металле, как молибден: где применяется, его свойства и роль в организме человека.

Углубимся в историю

Минералы, имеющие в своём составе молибден, были известны ещё в Древней Греции. Эти природные соединения имели структуру, подобную графиту. Поэтому часто использовались наряду с ним для создания грифелей. Молибденит MoS₂ обладал серо-зелёным оттенком при письме на бумаге. За характерный блеск ему было дано название molybdaena - «подобный свинцу».

Карл Вильгельм Шееле проводил исследования, благодаря которым синтезировал трехокись MoO₃, но из-за отсутствия соответствующей печи не смог выделить металл в чистом виде. Йёнсу Якобу Берцелиусу удалось в 1817 году получить молибден путём восстановления оксида не с углём, а с водородом. Синтезированный химический элемент был тщательно исследован и описан в трудах учёного.

Физические свойства

Благодаря тугоплавкости молибдена из него создают пресс-формы для отливки деталей из меди, алюминия и цинка. Высокая прочность металла позволяет проводить процессы под большим давлением.

Прокат и штамповка, применение

Из заготовок, получаемых при выплавке порошка, создают прокатные изделия - прутки и проволоку. Они состоят из чистого металла под названием молибден. Где применяется такая продукция? Наиболее часто её используют в изготовлении термопар, которые служат для измерения температур свыше 2000 ⁰C. Крючки и керны для навивки вольфрамовой нити в лампе накаливания также делают из молибденовой проволоки. Вводы катодов и фокусирующие электроды в и генераторных ламп должны быть надёжными и отвечать требованиям высокой тугоплавкости металла. Для этих целей отлично подходит прокат молибдена.

Прутки и пластины используются вместо электродов в высокотемпературных плавильных печах. Они должны находиться в специальной среде, состоящей из аргона, водорода либо вакуума. Благодаря тому, что молибден не вступает со стеклом в химические реакции, он применяется для изготовления деталей плавильной печи.

Применение в других отраслях промышленности

Молибден нашёл применение в нефтяной промышленности. Там его используют в качестве катализатора, способного очистить продукцию от примеси серы. На основе дисульфида алюминия изготавливают смазочные материалы. Они стабилизируют работу различных аппаратов и защищают поверхности от механического воздействия при высоких температурах. Обладает такая смазка и антикоррозионными свойствами.

При изготовлении лакокрасочных материалов, где применяется молибден и его оксиды, получают стойкие пигменты жёлто-оранжевых тонов. Синтез искусственных волокон также не проходит без этого вещества. Для повышения содержания азота в почве используют микроудобрения, в состав которых входит молибден.

Роль молибдена в организме

Молибдену отводится немалая роль в организме человека. Он участвует в синтезе гемоглобина, азотистом и пуриновом обмене. Отвечает за усвоение железа и витамина C, является мощным антиоксидантом. Микроэлемент оказывает онкопротекторное, омолаживающее действие.

Продукты, богатые молибденом, - это бобовые и злаковые культуры, листовые овощи. Необходимое количество микроэлемента ежедневно поступает в организм, если вы правильно питаетесь. Его нехватку можно восполнить, используя минеральные комплексы.